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石灰石品質對生料易燒性影響的研究

2007-03-13 00:00

石灰石是水泥制備的主要原材料,不同品質的石灰石對熟料的質量影響很大。我公司地處廣州西北郊區(qū),靠近石灰石儲量豐富的花縣地區(qū),花縣不同地段的石灰石礦以及同一個石灰石礦不同的開采層,其品質變化都較大,不僅石灰石CaO、SiO2含量變化大,而且分解溫度和結晶形態(tài)各異,以前單靠化學成分來判斷石灰石品質是不全面的,應該從化學成分和物理性能兩個方面來綜合考慮。通過研究分析,我們摸索出一套判斷石灰石品質的有效方法,通過對不同品質石灰石的跟蹤管理,在開采和使用的過程加強搭配均化,可以有效穩(wěn)定進廠石灰石質量,為熟料優(yōu)質高產奠定基礎。 

1 我公司石灰石使用概況 

我公司每月石灰石用量超過12萬t,生產需求量大,沒有自己的石灰石礦山,因此石灰石供應最多時有7個礦口同時承擔,礦口多,石灰石品質復雜,化學成分波動較大。進廠石灰石CaO含量通常在48%~53%之間;SiO2含量在2%~6%之間。從判斷石灰石品質來講,光靠化學分析結果是遠遠不夠的,還要依靠CaCO3晶型結構、結晶SiO2含量,以及CaCO3分解溫度,從物理和化學兩個方面來判定石灰石的品質。 

2 不同礦口石灰石品質對比試驗 

   
2.1 樣品制備 

為了保證各個礦口石灰石樣品的代表性,進廠石灰石按礦口抽樣檢測,樣品制好后,每次在礦口對應的留樣瓶留5g樣,為以后石灰石品質試驗作準備。樣品全部通過80μm方孔篩,各樣品細度相近,試驗前要求將各留樣瓶內的樣品攪拌混合均勻,有較好的代表性。 

2.2 各礦口石灰石品質對比試驗 

2.2.1 各個礦口石灰石積累樣化學分析(見表1) 

 
2.2.2 X射線衍射分析 

通過X射線衍射分析(XRD),測定石灰石中SiO2特征衍射峰(3.34)的積分強度與CaCO30特征衍射峰(3.04)的積分強度,可判斷石灰石中結晶SiO2含量與CaCO3的相對結晶程度。SiO2特征衍射峰的積分強度越大,說明結晶SiO2的含量越多;CaCO3特征衍射峰的積分強度越大,說明CaCO3的相對結晶程度越高,含量越多。根據石灰石中CaO的含量,計算出CaO所對應的CaCO3的積分強度(單位積分強度=3.04峰積分強度/CaO含量),可對比CaCO3相對結晶程度的大小。試驗結果見表2。 

 
2.2.3 石灰石差熱分析 
  

通過對石灰石進行差熱分析(DSC與TG),可檢測石灰石在加熱過程中CaCO3的分解溫度與各溫度點的分解程度,這一分析結果比X射線對CaCO3相對結晶程度的分析結果更為直觀、可靠。7個樣品的檢測結果如表3所示。

 
2.2.4 不同品質石灰石配制生料的易燒性試驗 
  

我們模擬生產工藝,在化驗室硅鉬棒電爐中進行對比煅燒試驗。配料中的鐵粉、粘土、煤全部采用我公司長期使用的原料,在1325℃下保溫40min。分別用7個進廠石灰石礦口留樣,與同樣品位的粘土、煤、鐵粉按同一配方制備生料,控制相同的KH、n以及熟料熱耗,做生料易燒性試驗對比。在同樣細度、煅燒時間、煅燒溫度的情況下,通過測定熟料中fCaO的含量,比較反應程度,從而找出不同礦口石灰石對生料易燒性能影響的規(guī)律。熟料全分析結果見表4。 

 
3 討論與分析 

   
3.1 石灰石X射線衍射結果分析 
  

由表2結果可知,SiO2對應的3.34峰積分強度從小到大的順序(即7個石灰石樣品中結晶SiO2的含量由少到多的順序)為:5<6<7<4<1<3<2。因此,根據結晶SiO2的含量7個樣品可分為3類:較少的5、6、7、4號樣,中等的1號樣;較多的3、2號樣。單位CaO所對應的CaCO3的積分強度大小順序(即7個石灰石樣品中CaCO3的相對結晶程度由小到大的順序)為:1<4<5<6<2<7<3。 
  

7個樣品中CaCO3的相對結晶程度可分為3類:結晶程度較差的1、4、5號樣,結晶程度中等的6、2號樣,結晶程度較好的7、3號樣。CaCO3的結晶程度對熟料煅燒的影響與煅燒溫度密切相關,在較低溫度煅燒的熟料受CaCO3結晶程度的影響更大,隨著燒成溫度的提高,CaCO3結晶程度的影響越來越小。 

3.2 石灰石差熱測試結果分析 
  

由表3結果可見,7個石灰石樣的最大峰溫(CaCO3的分解溫度)從低到高的順序為:6<5<4<1<7<2<3;達到最大分解率時對應的溫度從低到高的順序為:5<6<1<4<7<2<3。CaCO3的分解溫度越低,達到最大分解率所對應的分解溫度越低,說明CaCO3的熱穩(wěn)定性越差,分解反應速度就越快,對生料易燒性越有利。 
3.3 生料易燒性試驗結果分析 
  

由表4可知,相同KH、n的生料配方,在同樣溫度、細度,同樣煅燒時間的情況下,熟料的燒成質量不同。第5、6、4組試樣的fCaO含量較低,在1.5%以下。第1、7組試樣的fCaO含量在1.5%~2.0%;第2、3組試樣的fCaO含量較高,在2.0%以上。因此,從fCaO的含量來看,第5、6、4礦口石灰石制備出的生料易燒性較好,說明此3個礦口石灰石品質較好;第1、7礦口石灰石制備出的生料易燒性一般,證明此2個礦口石灰石品質一般;第2、3礦口石灰石制備出的生料易燒性相對較差,說明這2個礦口石灰石品質較差。 

4 生產應用 

對石灰石品質的評價應將化學分析、X射線衍射分析、差熱分析和生料易燒性試驗結果結合起來綜合考慮,我們將上述7個礦口的石灰石按品質劃分成3個類別,第1類是品質較好應優(yōu)先選用的,分別是第5、6、4礦口;第2類是品質一般的第1、7礦口,如果第1類的3個礦口不能滿足生產時,則第2類的2個礦口可以考慮選用;第3類是品質較差的第2、第3礦口,決定停止使用。 
  

從實際生產來看,因石灰石摻入量占生料配料的74%左右,其品質的提高大大改善了生料的易燒性。在進行石灰石品質試驗以前,進廠石灰石礦口多,品種雜,質量參差不齊,同樣的生料配方(KH=0.92±0.02;n=1.93±0.05;P=1.46±0.1),同樣CaO控制指標(39.01%),同一批煤同樣的生料配熱(生料熱值控制2640kJ/kg,熟料熱耗4410kJ/kg),立窯窯工操作時反映:燒成過程中熟料有時易結大塊,爐溫偏高,立窯產量低;有時熟料又偏散,爐溫偏低,熟料fCaO高。這種現(xiàn)象主要是石灰石品質對生料易燒性的干擾引起的。 
 

因此,我公司加強了石灰石品質對生料易燒性影響的試驗研究,根據試驗結果,加強石灰石進廠跟蹤管理,易燒性好、品質高的石灰石多進,易燒性差、品質低的石灰石不進,并且不同礦口的石灰石搭配使用,有效控制和穩(wěn)定了進廠石灰石的質量。在同樣生料率值的條件下,可根據生料易燒性適當降低配熱(生料熱值控制2480kJ/kg,熟料熱耗4130kJ/kg),在節(jié)約用煤的同時,減少了熟料燒成過程中的爐溫波動,提高了立窯熟料臺時產量[單位截面積產量達到1.81t/(m2·h)];生料易燒性好,熟料固液相反應速度加快,fCaO含量降低(fCaO≤2.2%合格率達到90%),改善了熟料質量。 

5 結論 

  石灰石中結晶SiO2的含量、CaCO3的結晶程度與分解溫度顯著影響著生料的易燒性。在實際生產中,應將化學分析方法和物理性能測試方法相結合,綜合分析石灰石品質,從而有效控制和穩(wěn)定石灰石質量,為節(jié)約煤耗,提高窯的產量和熟料質量創(chuàng)造條件。 

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